Den tidigaste bebyggelsen knöts naturligt nog till vägarna på åsarna. Här fanns det också tillgång till gott dricksvatten i källorna och odlingsbar jord nedanför grusryggarna. Åsbebyggelsen är mycket karaktäristisk för Mönsterås kommun med omgivningar. Pataholm, Ålem, Blomstermåla, Långemåla, Ruda, Högsby och Berga ligger på den mäktigaste rullstensåsen, Högsbyåsen. Kommuncentrat Mönsterås är byggt på och omkring Mönsteråsåsen. Fliseryd och Finsjö är likaså uppbyggda på Fliserydsåsen.

Naturen och livet i Mönsteråstrakten, från skogarna i väster till haven i öster, kan också studeras utifrån de mäktiga vattendragen Emån och Alsterån. Båda åarna utgör pulsådror i landskapet och har stora natur- och kulturvärden. Emån sträcker sig 36 kilometer genom Mönsterås kommun, bland annat genom Fliseryds samhälle. Bara inom kommunen faller Emån 60 meter ner till mynningen vid Em.

Alsterån sträcker sig 16 kilometer genom kommunen och faller på denna sträcka 45 meter till mynningen alldeles norr om Pataholm. Ån slingrar sig i kanten av Blomstermåla och rätt genom Ålem. Närheten till dessa vattendrag skapar vackra och upplevelserika boendemiljöer. Åarna ger också rika möjligheter till naturupplevelser, allt från kanoting eller fiske till djupare naturvetenskapliga studier av till exempel Emåns många Riksintressen.

Inget ger en sådan särprägel åt Mönsterås kommun som dess skärgårdskust. Kuststräckan i Mönsterås kommun uppgår till drygt 150 kilometer. I kommunen finns 300 öar, större än 0,5 tunnland. Därtill kommer långt fler mindre kobbar och skär. Två av ögrupperna är naturreservat, Lövö och Vållö.

Den sista landpunkten i Mönsterås kommun är Dämmans Fyrplats. För sjöfarten är Dämman ersatt av en helautomatisk fyr.